任館閣校勘，編修《崇文總目》，后奉命知諫院。

慶歷三年，出任右正言、知制誥。當時，范仲淹、韓琦、富弼等人推行“慶歷新政”，歐陽修參與革新，成為革新派干將，提出改革吏治、軍事、貢舉法等主張。但在守舊派的阻撓下，新政又遭失敗。

慶歷五年，范、韓、富等相繼被貶，歐陽修上書分辯，因被貶知滁州（今安徽滁州），后又改知揚州、潁州（今安徽阜陽）、應天府（今河南商丘）等地。

在滁州，歐陽修寫下了不朽名篇《醉翁亭記》，古文藝術達到成熟。他依舊保持輕松慵懶的態度，為政“寬簡”，使得官民稱便。但就是在這樣的執政方針下，滁州反而被治理得井井有條。

皇祐元年回朝，先后任翰林學士、史館修撰等職。至和元年八月，歐陽修又遭誣陷被貶。命令剛剛下達，仁宗就后悔了，等歐陽修上朝辭行時，仁宗親口挽留：“別去同州了，留下來修《唐書》吧。”于是，歐陽修以翰林學士留朝，開始修撰史書。與宋祁同修《新唐書》，又自修《五代史記》（即《新五代史》）。

嘉祐二年（1057年）二月，歐陽修擔任禮部貢舉的主考官，以翰林學士身份主持進士考試，提倡平實文風，錄取蘇軾、蘇轍、曾鞏等人，對北宋文風轉變有很大影響。

當時有個文學派別“太學體”，領袖劉幾是一名太學生，最大的特長就是常玩弄古書里的生僻字詞。歐陽修的古文向來是通達平易的，最反對“太學體”的文風。批閱試卷時，歐陽修看到一份試卷，開頭寫道：“天地軋，萬物茁，圣人發。”用字看似古奧，其實很別扭，意思無非是說，天地萬物產生，然后圣人就出來了。歐陽修便就著他的韻腳，風趣而又犀利地續道：“秀才剌，試官刷！”意思是這秀才學問不行，

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試官不會錄取！

在這次考試中，歐陽修也看到一份較好的答卷，文章語言流暢，說理透徹。歐陽修估計是自己學生曾鞏的，這種文風需要鼓勵，但畢竟是“自己人”，不好取第一，就把這份卷子取成第二。結果試卷拆封后，才發現這份卷子的作者是蘇軾。與蘇軾一同被歐陽修錄取的，還有他的弟弟蘇轍，以及北宋文壇上的一批重要人物。歐陽修以其卓越的識人之明，為北宋及整個中國文學史做了一份突出的貢獻。

蘇軾考中進士后，給歐陽修寫了一封感謝信。歐陽修稱贊蘇軾文章寫得好，說讀著他的信，“不覺汗出”，感覺自己也該避讓這后生三分。他對蘇軾獎掖有加，蘇軾也沒有辜負歐陽修的期許，最終成為繼歐陽修之后的又一位文化巨人。歐陽修晚年，還經常拿出自己年輕時寫的文章來修改。夫人心疼地規勸道：“這么大歲數了，還費這個心。難道還是小孩子，怕先生罵你嗎？”歐陽修笑道：“不怕先生罵，卻怕后生笑。”這種文學史意識和認真的態度，成就了一代文學巨匠。

放榜的時候，那些寫“太學體”而自高自大的考生發現自己居然沒有被取中，紛紛鬧事，甚至有人說要到街上截住歐陽修痛打。但仁宗充分相信歐陽修的人品和判斷力，給予了他極大的支持。北宋文風自此一振，就連“太學體”的領袖劉幾，也更名劉輝，重新參加考試，并獲取了功名。

嘉祐三年六月，歐陽修以翰林學士身份兼龍圖閣學士、權知開封府。

嘉祐五年，拜樞密副使。次年任參知政事。后又相繼任刑部尚書、兵部尚書等職。

宋英宗治平二年，上表請求外任，不準。此后兩三年間，因被蔣之奇等誣謗，多次辭職，都未得允準。

宋神宗熙寧二年，王安石實行新法。歐陽修對青苗法有所批評，且未執行。

熙寧三年，除任檢校太保、宣徽南院使等職，堅辭不受，改知蔡州（今河南汝南縣）。此年